首先就其准确性说，这世界上有无数种文字，除了通用的英文使用我们较熟悉的 A-Z 字符外，还有很多种近似的写法用于法文、德文、俄文等等…
光是一个 A 字就有数十种不同表现
为什么不都用同一种 A 呢，几十种多麻烦啊。事实上，它们在所属的文字上都各有意义，可能代表不同的发音，也可能是其他东西。在某些语言上，同一个单词不同发音可能就代表两个意思。
校对规则
utf8_unicode_ci 及 utf8_general_ci 的用途就是对那些看起来不一样的字符进行转换，令我们进行排序比对时更方便准确。
以下面为例，直接看起来是不相等的，但在实际应用上是成立的，这就是 utf8_unicode_ci 及 utf8_general_ci 工作的结果。
Ä = A
Ö = O
Ü = U
而 utf8_unicode_ci 准确性较好就表现在它有更完整的字元对照表上，它甚至可以将一个特别字符转换成多于一个英文字符，以德文中的 s 例:
在 utf8_unicode_ci 下面等式是成立
ß = ss
在 utf8_general_ci 只有这样才成立
ß = s
排序规则
因为 utf8_unicode_ci 有更完整字符表及转换规则，所以在排序的准确性上也比 utf8_general_ci 高一些。
utf8_general_ci 字符表的一部份
utf8_unicode_ci 有更完整的字符表
效能
同样因为 utf8_unicode_ci 的字符表及转换规则更复杂，所以在效能上比 utf8_general_ci 慢。
总结
如果你的应用是德文、俄文等等，或者需要精确处理国际化的内容，请用 utf8_unicode_ci 。
否则的话用 utf8_general_ci 就可以了。
备注
虽然说 utf8_unicode_ci 的字集比较完整，但其实还是不全的，所以 mysql 还提供了很多种其他语言的专用字集，用于特别的本地应用，详细可以看看下面的官网连结
參考
MySQL 官方解说: http://dev.mysql.com/doc/refman/5.0/en/charset-unicode-sets.html